为了解决高铝耐火材料的抗蠕变性,采用添加有益矿物的办法,利用个所谓的未平衡反应来解决。当蠕变唯独为1550℃,1500℃时添加物为石英、三石矿物;蠕变温度为1450℃、1400℃、1350℃时,添加物为三石矿物。其中,三石矿物、活性氧化铝等主要以基质形式加入,基质的完全或近于完全莫来石化是关键。因为基质的莫来石化,必将提高材料的莫来石含量,降低玻璃相含量,而莫来石优异的力学、热学性能有利于材料高温性能的改善或提高。为使基质完全莫来石化,控制Al2O3/SiO2比是关键。
氮化硅粉末常用的6种制备方法
(1)硅粉直接氮化法
硅粉直接氮化法是较早的制备氮化硅粉体所用的方法,目前仍然在国内广泛的使用。该方法比较简单,耐火材料行业,成本较低,将金属硅粉置于氮气或者氨气的气氛下加热,金属硅粉与氮源直接反应生成氮化硅粉体。
(2)碳热还原法
碳热还原法是在高温氮气环境下,用碳还原SiO2粉,SiO2被还原成气相SiO,气相SiO和气氛中的氮气反应生成氮化硅。
(3)热分解法
这种方法利用低温下的SiCl4与氨气发生反应得到固相的亚氨基硅(Si(NH2)或胺基硅(Si(NH2)4),耐火材料浇注料,这两种硅化物在高温下分解可以得到氮化硅粉末。
(4)热分解法
这种方法利用低温下的SiCl4与氨气发生反应得到固相的亚氨基硅(Si(NH2)或胺基硅(Si(NH2)4),这两种硅化物在高温下分解可以得到氮化硅粉末。
(5)化学气应法
高温化学气应法(CVD)是利用气态的硅源,例如SiCl4和SiH4等,与气态的氮源如NH3反应,而制备出高纯的,超细的氮化硅粉末的方法。
(6)自蔓延高温合成法
自蔓延高温合成又称为SHS,是利用化学反应放出的热量作为热源,对邻近反应物进行加热,使反应得以持续和传导的一种合成技术。反应一旦开始,不需要外界提供能量,反应依靠自身放热一直持续下去,直到反应完全结束。
二氧化硅微粉也称硅灰,通常是冶炼金属硅或硅铁合金的副产物。在生产多晶硅及硅铁的过程中,一部分SiO2被还原为SiO气体,SiO气体排出炉外,耐火材料,因遇到氧气又重新被氧化生成二氧化硅微粉。它实际是气相沉淀法生产的一种氧化硅。
二氧化硅微粉的形貌呈标准圆球形,平均粒径大小在0.15μm左右,比表面积在15-30m2/g之间,具有较高的化学活性。二氧化硅微粉不可燃,对人体的危害性较小。
二氧化硅微粉中的SiO2的含量在87-98%之间,其化学活性与SiO2的含量有关。一般来说,SiO2的含量越高,其表面积越大,活性也就越高。通常冶炼硅铁合金所得到的二氧化硅微粉中SiO2含量比金属硅所得到的二氧化硅微粉要低。不同厂家生产的二氧化硅微粉一般具有较大的化学成分组成差异,导致其化学性质也有较大的差异。例如,与生产金属硅而收集到的二氧化硅微粉相比,通过用锆英石生产脱硅锆时收集到的二氧化硅微粉的平均粒径相对较小,其包含杂质的碱性氧化物含量较低,导致其在水溶液中的pH值相对较低,在浇注料内部能够降低浇注料的粘度,使浇注料的流动性得以提高并延长浇注料使用寿命,在不定形耐火浇注料中的用量相对较大。
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